判断解除劳动合同协议书是否无效，关键在于看其是否符合《中华人民共和国民法典》《中华人民共和国劳动合同法》等相关法律规定的无效情形，以下为你详细介绍：

    主体不适格导致协议无效

    用人单位方面 ：用人单位必须是依法成立的组织，如果是未经合法注册登记的“黑作坊”“黑工厂”与劳动者签订解除劳动合同协议书，该协议会因主体不具备合法资格而无效。

    劳动者方面 ：劳动者应具备相应的劳动行为能力。例如，不满16周岁的未成年人（除特殊行业外），因其不具备合法的劳动者主体资格，与用人单位签订的解除劳动合同协议书无效。或者劳动者存在精神障碍，无法辨认自己的行为，在这种情况下签订的协议也可能无效。

    意思表示不真实导致协议无效

    欺诈 ：一方故意告知对方虚假情况，或者故意隐瞒真实情况，诱使对方作出错误意思表示。例如，用人单位谎称企业经营困难，资金链断裂，让劳动者签订解除劳动合同协议书，实际上企业经营状况良好。劳动者基于错误的认识签订了协议，该协议可被认定为无效。

    胁迫 ：以给公民及其亲友的生命健康、荣誉、名誉、财产等造成损害，或者以给法人的荣誉、名誉、财产等造成损害为要挟，迫使对方作出违背真实意思的表示。比如，用人单位威胁劳动者，如果不签订解除协议，就会对其进行人身伤害，劳动者迫于压力签订的协议无效。

    乘人之危 ：一方当事人乘对方处于危难之机，为牟取不正当利益，迫使对方作出不真实的意思表示，严重损害对方利益。例如，劳动者因家人突发重病急需用钱，用人单位趁机提出苛刻的解除条件，劳动者无奈签订协议，该协议可能因乘人之危而无效。

    内容违反法律法规强制性规定导致协议无效

    违反劳动法律法规 ：例如，协议中约定用人单位无需支付经济补偿，而根据《劳动合同法》规定，用人单位在某些解除劳动合同的情形下应当向劳动者支付经济补偿，这种约定就违反了法律强制性规定，协议可能无效。

    违反其他法律法规 ：如果协议内容涉及逃避税收、违反劳动安全卫生法规等其他法律法规的强制性规定，也会导致协议无效。比如，用人单位与劳动者约定不缴纳社会保险费，以现金形式给予劳动者一定补偿，这种约定违反了《社会保险法》的强制性规定，该部分内容无效。

    以合法形式掩盖非法目的导致协议无效

   用人单位和劳动者签订解除劳动合同协议书表面上符合法律形式，但实际上是为了达到非法目的。例如，用人单位为了规避债务，与劳动者签订虚假的解除协议，将资产转移给劳动者，然后声称企业无财产可供执行，这种以合法形式掩盖非法目的的协议无效。

   如果你对解除劳动合同协议书的效力存在疑问，可以咨询专业律师，通过法律途径来维护自己的合法权益。